UV-1100;UV-1200

1、揮發(fā)酚來(lái)源和危害
(1)含義:根據(jù)酚類(lèi)能否與水蒸氣一起蒸出,分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚。揮發(fā)酚通常是指沸點(diǎn)在230℃ 以下的分類(lèi),通常屬于一元酚。
(2)來(lái)源:酚類(lèi)主要來(lái)自煉油、煤氣洗滌、煉焦、造紙、合成氨、木材防腐和化工等廢水。
(3)危害:分類(lèi)物質(zhì)屬于高毒物質(zhì),人體攝入一定量時(shí),可出現(xiàn)急性中毒癥狀;長(zhǎng)期飲用被分類(lèi)污染的水,可引起頭昏、出疹、瘙癢、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。水中含低濃度(0.1~0.2mg/L)酚類(lèi)時(shí),可使得魚(yú)肉有異味,高濃度(>mg/L)時(shí)則造成中毒死亡。含酚濃度高的廢水不宜用于農(nóng)田灌溉,否則,會(huì)使農(nóng)作物枯死或減產(chǎn)。水中含微量酚類(lèi),在加氯消毒時(shí),可產(chǎn)生特異的氯酚臭。
2、揮發(fā)酚測(cè)定方法的選擇
各國(guó)普遍采用4—氨基安替比林分光光度法。
含量較高時(shí)(>0.5mg/L),采用直接法;含量較低時(shí)(<0.5mg/L),采用氯仿萃取法。
3、水樣的采集
用玻璃儀器采集水樣。水樣采集后應(yīng)及時(shí)檢查有無(wú)氧化劑存在。必要時(shí)加入過(guò)量的硫酸亞鐵,立即加磷酸酸化至pH=4.0(甲基橙指示),并加入適量(2ml)硫酸銅(1g/L),以抑制微生物對(duì)酚類(lèi)的生物氧化作用,同時(shí)應(yīng)冷藏(5~10℃),在采集24小時(shí)內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。
4、預(yù)蒸餾 [做(1)(2),再蒸餾]
水中揮發(fā)酚經(jīng)蒸餾以后,可以消除顏色、渾濁度等干擾。但當(dāng)水樣中含氧化劑、油、硫化物等干擾物質(zhì)時(shí),應(yīng)在蒸餾前先做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。
(1)氧化劑:當(dāng)水樣經(jīng)酸化后滴于碘化鉀-淀粉試紙上出現(xiàn)藍(lán)色時(shí),說(shuō)明存在氧化劑。可加入過(guò)量的硫酸亞鐵去除。
(2)硫化物:水樣中含少量硫化物時(shí),用磷酸將水樣pH調(diào)至4.0(用甲基橙指示),加入適量硫酸銅(1g/L),使之生成硫化銅去除。
當(dāng)含量較高時(shí),將磷酸酸化的水樣置于通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣,使之生成硫化氫逸出。
(3)油類(lèi):將水樣移入分液漏斗中,靜置分離出浮油后,加粒狀氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH=12.0~12.5,用四氯化碳萃�。可龢悠�,用40ml四氯化碳萃取2次),棄去四氯化碳層,萃取后的水樣移入燒杯中,在通風(fēng)柜中于水浴上加溫,以除去殘留的四氯化碳,用磷酸調(diào)節(jié)至pH4.0 。當(dāng)石油類(lèi)濃度較高時(shí),用正己烷處理要比四氯化碳處理好。
(4)甲醛、亞硫酸鹽等有機(jī)或無(wú)機(jī)還原性物質(zhì):可分取適量水樣于分液漏斗中,加硫酸使水樣呈酸性,分次加入50ml、30ml、30ml乙醚或二氯甲烷萃取酚類(lèi),合并二氯甲烷或乙醚層于另一分液漏斗中,分次加入4ml、3ml、3ml的10%的氫氧化鈉溶液進(jìn)行反萃取,使酚類(lèi)轉(zhuǎn)入氫氧化鈉溶液中,合并堿萃取液,移入燒杯中,置于水浴上加熱,以除去殘余的萃取溶劑,然后用水將堿萃取液稀釋至原分取水樣的體積。
同時(shí)以水做空白試驗(yàn)。
注意:乙醚為低沸點(diǎn)、易燃和具麻醉作用的有機(jī)溶劑,使用時(shí)要小心,周?chē)鷳?yīng)無(wú)明火,并在通風(fēng)柜內(nèi)操作。室溫較高時(shí),水樣和乙醚應(yīng)先置于冰水浴中降溫后,再進(jìn)行萃取操作,每次萃取應(yīng)盡快完成。
5、4—氨基安替比林直接光度法方法原理
酚類(lèi)化合物于pH10.00±0.2介質(zhì)中,在鐵存在下,與4—氨基安替比林反應(yīng),生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料,其水溶液在510nm波長(zhǎng)處有吸收。
研究指出:酚類(lèi)化合物中,羥基對(duì)位的取代基可阻止反應(yīng)進(jìn)行;但鹵素、羧基、磺酸基、羥基和甲氧基除外,這些基團(tuán)多半是能被取代下的;鄰位硝基阻止反應(yīng)生成,而間位硝基是不完全地阻止反應(yīng):氨基安替比林與酚的偶合在對(duì)位較鄰位多見(jiàn),當(dāng)對(duì)位被烷基、芳基、酯、硝基、苯�;喯趸蛉┗〈�,而鄰位未被取代時(shí),不呈現(xiàn)顏色反應(yīng)。
用光程為20mm的比色皿測(cè)定,酚的檢出濃度為0.1mg/L。
6、試劑
(1)苯酚標(biāo)消貯備液:稱(chēng)取1.00g無(wú)色苯酚(C6H5OH)溶于水,移入l000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線,置于4℃冰箱內(nèi)保存,至少穩(wěn)定一個(gè)月。
(2)貯備液的標(biāo)定(標(biāo)定原理:溴酸鉀-溴化鉀,酸性,生成溴單質(zhì),和苯酚發(fā)生定量反應(yīng),過(guò)量的溴酸鉀氧化碘化鉀析出碘,用硫代硫酸鈉滴定。硫代硫酸鈉用碘酸鉀-碘化鉀標(biāo)定)
(3)苯酚中間液:將苯酚貯備液用水稀釋至10μg/ml的酚標(biāo)淮個(gè)間液。使用時(shí)當(dāng)天配制。
(4)緩沖溶液(pH為10):稱(chēng)取20g氯化銨溶于100ml氨水中,加塞,置于冰箱中保存。
(5)2%的4-氨基安替比林溶液:稱(chēng)取2g的4-氨基安替比林溶于水,稀釋至100ml,置于冰箱中保存,可使用一周。
注:固體試劑易潮解、氧化,宜保存于干燥器中。
(6)8%的鐵溶液:稱(chēng)取8g鐵溶于水,稀釋至100ml,置于冰箱中保存,可使用一周。
(7)硫酸銅(1g/L)
(8)磷酸
(9)5%硫酸亞鐵:稱(chēng)取5g硫酸亞鐵固體,溶入100ml水中。
7、分析步驟
(1)校準(zhǔn)曲線的繪制
于8支50ml比色管中,分別加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50ml、濃度為10μg/ml的苯酚標(biāo)淮中間液,加水至50m1標(biāo)線。加0.5m1緩沖溶液,混勻,此時(shí)pH值為10.00±0.2,加4—氨基安替比林溶液1.0m1混勻。再加1.0m1鐵溶液,充分混勻,放置10min后,立即于510nm波長(zhǎng),以光程為20mm 比色皿,以水為參比.測(cè)定吸光度。
以水代替水樣,經(jīng)蒸餾后,按水樣測(cè)定相同步驟進(jìn)行測(cè)定,以其結(jié)果作為水樣測(cè)定的空白校正值。
(2)水樣的測(cè)定
分取適量的餾出該放入50m1比色管中,稀釋至50ml標(biāo)線。用與繪制校準(zhǔn)曲線相同步驟測(cè)定吸光度,*后減去空白試驗(yàn)所得吸光度。
(3)數(shù)據(jù)處理
吸光度經(jīng)空白校正后,求出吸光度對(duì)苯酚含量(μg)的回歸方程,將水樣測(cè)定吸光度減去空白值后,代入回歸方程,得出水樣中揮發(fā)酚含量,并根據(jù)水樣體積,計(jì)算出水樣中揮發(fā)酚含量(苯酚,mg/L);*后,繪制吸光度對(duì)苯酚含量(μg)的校準(zhǔn)曲線,并在圖中標(biāo)出測(cè)量點(diǎn)及其水樣測(cè)定結(jié)果。
8、4—氨基安替比休萃取光度法原理
酚類(lèi)化合物在pH=10.00±0.2介質(zhì)中,在鐵的存在下,與4—氨基安替比林反應(yīng)所生成的橙紅色安替比林染料可被二氯甲烷所萃取,并在460nm波長(zhǎng)處只有吸收。
本方法適用于飲用水、地表水農(nóng)、地下水和工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的測(cè)定。其檢出濃度為0.002mg/L;測(cè)定上限為0.12mg/L。
UV-1100;UV-1200