總氰化物是指在磷酸和EDTA存在下， pH小于2的介質(zhì)中，加熱蒸餾，能形成氰化氫的氰化物，包括全部簡單氰化物（多為堿金屬和堿土金屬的氰化物，銨的氰化物）和絕大部分絡(luò)合氰化物（鋅氰絡(luò)合物、鐵氰絡(luò)合物、鎳氰絡(luò)合物、銅氰絡(luò)合物等），不包括鈷氰絡(luò)合物。在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，*后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，其色度與氰化物的含量成正比，進(jìn)行光度測定。
1 試驗部分
1.1 主要儀器
（1） 分光光度計; 美析儀器www.macylab.com；UV-1800A
（2） 25ml具塞比色管。
1.2 試劑
（1） 2%（m／V）氫氧化鈉溶液。
（2） 0.1%（m／V）氫氧化鈉溶液。
（3） 磷酸鹽緩沖溶液（pH＝7）：稱取34.0g無水磷酸二氫鉀和35.5g無水磷酸氫二鈉于燒杯內(nèi)，加水溶解后，稀釋至1000m1，搖勻。于冰箱中保存。
（4） 1%（m／V）氯胺T溶液：臨用前，稱取0.5g氯胺 T溶于水，并稀釋至50ml，搖勻。貯存棕色瓶中。
（5） 異煙酸—吡唑啉酮溶液：①異煙酸溶液：稱取1.5g異煙酸溶于24m1 2%氫氧化鈉溶液中，加水稀釋至100ml。
② 吡唑啉酮溶液：稱取0.25g吡唑啉酮溶于20m1 N, N－－二甲基甲酰胺。
臨用前，將吡唑啉酮溶液②和異煙酸溶液①按1+5混合均勻。
（6）標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.25g（注意劇毒！）溶于0.1%氫氧化鈉溶液中，并用0.1%氫氧化鈉溶液至100m1，搖勻。避光貯存于棕色瓶中。
吸取10.00ml貯備溶液于錐形瓶中，加入50ml水和1ml 2%氫氧化鈉溶液，加入0.2ml試銀靈指示液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0100mol/L）滴定，溶液由黃色剛變?yōu)槌燃t色止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V1）。同時另取10ml實驗用水代替貯備液作空白試驗，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（V0），按下式計算：
氰化物（mg/ml）=
式中，c－－硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；
V1－－滴定貯備液時，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；
V0－－空白試驗，硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量（ml）；
52.04—氰離子（2CN¯）的摩爾質(zhì)量（g/mol）；
10.00—取用貯備液體積（ml）。
（7）標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1ml含10.00µg氰離子）：先按下式計算出配制500ml標(biāo)準(zhǔn)中間液所需貯備溶液的體積（V）：
V =
式中，10.00—1ml標(biāo)準(zhǔn)中間溶液含10.00µg CN¯；
500—標(biāo)準(zhǔn)中間溶液體積（ml）；
T—貯備液含CN¯數(shù)（mg）。
準(zhǔn)確吸取貯備液于500ml棕色容量瓶中，用0.1%氫氧化鈉溶液稀釋到標(biāo)線，搖勻。
（8）標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（1ml含1.00µg氰離子）：臨用前，吸取10.00ml標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（1ml含10.00µg氰離子）于100ml棕色容量瓶中，用0.1%氫氧化鈉溶液稀釋到標(biāo)線，搖勻。
1.3實驗方法
1.3.1校準(zhǔn)曲線的繪制
（1） 取8支25ml具塞比色管，分別加入標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00，各加0.1%氫氧化鈉溶液到10ml。
（2） 向各管中加入5m1磷酸鹽緩沖溶液，混勻。迅速加入0.2m1氯胺T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置3—5 min。
（3）向管中加入5m1異煙酸—吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在25－－35℃的水浴中放置40min。
（4） 用分光光度計，在638nm波長下，用10mm比色皿，零濃度空白管作參比，測量吸光度，并繪制校準(zhǔn)曲線。
1.3.2樣品的測定
（1）分別吸取10.00ml餾出液A和10.00ml空白試驗餾出液于具塞比色管中，然后，按校準(zhǔn)曲線的繪制步驟（2）－－（4）進(jìn)行操作，測量吸光度。
（2）從校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氰化物含量。
氰化物（CN¯，mg/L）=
式中，ma －－從校準(zhǔn)曲線上查出試樣的氰化物含量（µg）；
mb－－從校準(zhǔn)曲線上查出空白試樣（餾出液B）的氰化物含量（µg）；
V——樣品的體積（ml）；
V1－－試樣（餾出液A）的體積（ml）；
V2－－試樣（比色時，所取餾出液 A）的體積（ml）。
2 結(jié)果與討論
2.1氰化物的存在形式
當(dāng)氰化物以HCN存在時，易揮發(fā)。因此，從加緩沖液后，每一步驟都要迅速操作，并隨時蓋嚴(yán)塞子。
2.2空白實驗的選擇
為降低試驗空白值，實驗中以選用無色的N－2甲基甲酰胺為宜。
2.2溫度影響
實驗溫度低時，磷酸鹽緩沖溶液會析出結(jié)晶，而改變?nèi)芤旱?nbsp; pH值。因此，需要在水浴中使結(jié)晶溶解，混勻后，方可使用。
2.3氫氧化鈉的影響
當(dāng)吸收液用較高濃度的氫氧化鈉溶液時，加緩沖液前應(yīng)以酚酞為指示劑，滴加鹽酸溶液至紅色褪去。水樣和校準(zhǔn)曲線均應(yīng)為相同的氫氧化鈉濃度。
2.4 精密度和準(zhǔn)確度
用加標(biāo)水樣，其氰化物含量為0.022－－0.032mg／L，經(jīng)6個實驗室分析，得單個實驗室相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為7.4%和1.8%，加標(biāo)回收率為92－－99%。
3 結(jié)語
在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，*后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料，其色度與氰化物的含量成正比，進(jìn)行光度測定。異煙酸—吡唑啉酮比色法，檢測濃度為0.004mg／L；測定上限為0.25mg／L。本方法適用于飲用水、地面水、生活污水和工業(yè)廢水。
關(guān)鍵詞：氰化物測定方法；紫外分光光度計；美析儀器www.macylab.com；UV-1800A
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