UV-1100;UV-1200
1、揮發(fā)酚來源和危害
(1)含義:根據(jù)酚類能否與水蒸氣一起蒸出,分為揮發(fā)酚和不揮發(fā)酚。揮發(fā)酚通常是指沸點在230℃ 以下的分類,通常屬于一元酚。
(2)來源:酚類主要來自煉油、煤氣洗滌、煉焦、造紙、合成氨、木材防腐和化工等廢水。
(3)危害:分類物質(zhì)屬于高毒物質(zhì),人體攝入一定量時,可出現(xiàn)急性中毒癥狀;長期飲用被分類污染的水,可引起頭昏、出疹、瘙癢、貧血及各種神經(jīng)系統(tǒng)癥狀。水中含低濃度(0.1~0.2mg/L)酚類時,可使得魚肉有異味,高濃度(>mg/L)時則造成中毒死亡。含酚濃度高的廢水不宜用于農(nóng)田灌溉,否則,會使農(nóng)作物枯死或減產(chǎn)。水中含微量酚類,在加氯消毒時,可產(chǎn)生特異的氯酚臭。
2、揮發(fā)酚測定方法的選擇
各國普遍采用4—氨基安替比林分光光度法。
含量較高時(>0.5mg/L),采用直接法;含量較低時(<0.5mg/L),采用氯仿萃取法。
3、水樣的采集
用玻璃儀器采集水樣。水樣采集后應及時檢查有無氧化劑存在。必要時加入過量的硫酸亞鐵,立即加磷酸酸化至pH=4.0(甲基橙指示),并加入適量(2ml)硫酸銅(1g/L),以抑制微生物對酚類的生物氧化作用,同時應冷藏(5~10℃),在采集24小時內(nèi)進行測定。
4、預蒸餾 [做(1)(2),再蒸餾]
水中揮發(fā)酚經(jīng)蒸餾以后,可以消除顏色、渾濁度等干擾。但當水樣中含氧化劑、油、硫化物等干擾物質(zhì)時,應在蒸餾前先做適當?shù)念A處理。
(1)氧化劑:當水樣經(jīng)酸化后滴于碘化鉀-淀粉試紙上出現(xiàn)藍色時,說明存在氧化劑。可加入過量的硫酸亞鐵去除。
(2)硫化物:水樣中含少量硫化物時,用磷酸將水樣pH調(diào)至4.0(用甲基橙指示),加入適量硫酸銅(1g/L),使之生成硫化銅去除。
當含量較高時,將磷酸酸化的水樣置于通風柜內(nèi)進行攪拌曝氣,使之生成硫化氫逸出。
(3)油類:將水樣移入分液漏斗中,靜置分離出浮油后,加粒狀氫氧化鈉調(diào)節(jié)至pH=12.0~12.5,用四氯化碳萃�。可龢悠�,用40ml四氯化碳萃取2次),棄去四氯化碳層,萃取后的水樣移入燒杯中,在通風柜中于水浴上加溫,以除去殘留的四氯化碳,用磷酸調(diào)節(jié)至pH4.0 。當石油類濃度較高時,用正己烷處理要比四氯化碳處理好。
(4)甲醛、亞硫酸鹽等有機或無機還原性物質(zhì):可分取適量水樣于分液漏斗中,加硫酸使水樣呈酸性,分次加入50ml、30ml、30ml乙醚或二氯甲烷萃取酚類,合并二氯甲烷或乙醚層于另一分液漏斗中,分次加入4ml、3ml、3ml的10%的氫氧化鈉溶液進行反萃取,使酚類轉入氫氧化鈉溶液中,合并堿萃取液,移入燒杯中,置于水浴上加熱,以除去殘余的萃取溶劑,然后用水將堿萃取液稀釋至原分取水樣的體積。
同時以水做空白試驗。
注意:乙醚為低沸點、易燃和具麻醉作用的有機溶劑,使用時要小心,周圍應無明火,并在通風柜內(nèi)操作。室溫較高時,水樣和乙醚應先置于冰水浴中降溫后,再進行萃取操作,每次萃取應盡快完成。
5、4—氨基安替比林直接光度法方法原理
酚類化合物于pH10.00±0.2介質(zhì)中,在鐵存在下,與4—氨基安替比林反應,生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料,其水溶液在510nm波長處有吸收。
研究指出:酚類化合物中,羥基對位的取代基可阻止反應進行;但鹵素、羧基、磺酸基、羥基和甲氧基除外,這些基團多半是能被取代下的;鄰位硝基阻止反應生成,而間位硝基是不完全地阻止反應:氨基安替比林與酚的偶合在對位較鄰位多見,當對位被烷基、芳基、酯、硝基、苯酰基、亞硝基或醛基取代,而鄰位未被取代時,不呈現(xiàn)顏色反應。
用光程為20mm的比色皿測定,酚的檢出濃度為0.1mg/L。
6、試劑
(1)苯酚標消貯備液:稱取1.00g無色苯酚(C6H5OH)溶于水,移入l000ml容量瓶中,稀釋至標線,置于4℃冰箱內(nèi)保存,至少穩(wěn)定一個月。
(2)貯備液的標定(標定原理:溴酸鉀-溴化鉀,酸性,生成溴單質(zhì),和苯酚發(fā)生定量反應,過量的溴酸鉀氧化碘化鉀析出碘,用硫代硫酸鈉滴定。硫代硫酸鈉用碘酸鉀-碘化鉀標定)
(3)苯酚中間液:將苯酚貯備液用水稀釋至10μg/ml的酚標淮個間液。使用時當天配制。
(4)緩沖溶液(pH為10):稱取20g氯化銨溶于100ml氨水中,加塞,置于冰箱中保存。
(5)2%的4-氨基安替比林溶液:稱取2g的4-氨基安替比林溶于水,稀釋至100ml,置于冰箱中保存,可使用一周。
注:固體試劑易潮解、氧化,宜保存于干燥器中。
(6)8%的鐵溶液:稱取8g鐵溶于水,稀釋至100ml,置于冰箱中保存,可使用一周。
(7)硫酸銅(1g/L)
(8)磷酸
(9)5%硫酸亞鐵:稱取5g硫酸亞鐵固體,溶入100ml水中。
7、分析步驟
(1)校準曲線的繪制
于8支50ml比色管中,分別加入0.00、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50ml、濃度為10μg/ml的苯酚標淮中間液,加水至50m1標線。加0.5m1緩沖溶液,混勻,此時pH值為10.00±0.2,加4—氨基安替比林溶液1.0m1混勻。再加1.0m1鐵溶液,充分混勻,放置10min后,立即于510nm波長,以光程為20mm 比色皿,以水為參比.測定吸光度。
以水代替水樣,經(jīng)蒸餾后,按水樣測定相同步驟進行測定,以其結果作為水樣測定的空白校正值。
(2)水樣的測定
分取適量的餾出該放入50m1比色管中,稀釋至50ml標線。用與繪制校準曲線相同步驟測定吸光度,*后減去空白試驗所得吸光度。
(3)數(shù)據(jù)處理
吸光度經(jīng)空白校正后,求出吸光度對苯酚含量(μg)的回歸方程,將水樣測定吸光度減去空白值后,代入回歸方程,得出水樣中揮發(fā)酚含量,并根據(jù)水樣體積,計算出水樣中揮發(fā)酚含量(苯酚,mg/L);*后,繪制吸光度對苯酚含量(μg)的校準曲線,并在圖中標出測量點及其水樣測定結果。
8、4—氨基安替比休萃取光度法原理
酚類化合物在pH=10.00±0.2介質(zhì)中,在鐵的存在下,與4—氨基安替比林反應所生成的橙紅色安替比林染料可被二氯甲烷所萃取,并在460nm波長處只有吸收。
本方法適用于飲用水、地表水農(nóng)、地下水和工業(yè)廢水中揮發(fā)酚的測定。其檢出濃度為0.002mg/L;測定上限為0.12mg/L。
UV-1100;UV-1200