美析儀器

 

[摘要]  目的：探討食品中甲醛和吊白塊的測定方法。

方法：參照采用國家標準《發(fā)酵酒衛(wèi)生標準的分析方法》，測定食品中甲醛的含量；再按國家標準方法測定食品中二氧化硫的含量，以判斷食品中甲醛或吊白塊的含量。同時試驗了四種樣品處理方法，可用于不同樣品中甲醛或吊白塊含量的測定。結果：標準曲線線性良好，r = 0.9998；檢出限為：0.28μg甲醛，或1.4μg吊白塊；變異系數(shù)（RSD）為2.0 %。結論：可滿足一般食品樣品中甲醛和吊白塊測定的要求。

 [Abstract]  Objective: to explore the mensuration of formaldehyde and sodium 

formaldehyde sulfoxylate for food. Methods: in the light of the introduction of 

national standards “The analytical methods of zymolytic alcohol healthful 

standard" measured formaldehyde content of the food; and according as the 

national standard methods of measuring sulfur dioxide content of the food to 

determine food formaldehyde or sodium formaldehyde sulfoxylate content. 

While four sample treatments tested for different samples formaldehyde or 

formaldehyde sodium sulfoxylate content measured. Results: good standard 

linear curve, r = 0.9998; minimum checking limited to: 0.28μg formaldehyde, 

or 1.4μg sodium formaldehyde sulfoxylate; Variation coefficient （RSD） 2.0%. 

Conclusion: It can meet the measurement requirements of general food samples

 for formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate.  [Key words]Food analysis, Formaldehyde, sodium formaldehyde sulfoxylate, Sample treatment  

吊白塊化學名為甲醛合次硫酸氫鈉（NaHSO2·HCHO·2H2O），易溶于水，遇高溫，遇酸、堿即分解為甲醛和二氧化硫。因為甲醛對人體有害，所以甲醛和吊白塊均為食品違禁物。目前，食品中吊白塊的測定方法和限量還沒有制訂出國家標準。我們參照國家標準《發(fā)酵酒衛(wèi)生標準的分析方法》和有關文獻，使用美析儀器UV-1300型分光光度計，測定食品中甲醛的含量。如果食品中甲醛的含量超過本底值，就進一步測定食品中二氧化硫的含量（按BG/T5009.34[2]方法進行）。如果測得食品中含有甲醛和二氧化硫，且含量比例約為1：2（理論值為30：64），則可判斷食品中含有吊白塊；如果測得食品中只含甲醛（高于本底值），不含二氧化硫，則可判斷食品中含有甲醛，而不含吊白塊。試驗進行了四種樣品處理方法的對比，可用于不同樣品的測定。

 1. 試驗部分 

1.1試劑  酸為優(yōu)級純，其余為分析純。冰乙酸；磷酸；活性炭（粉）；液體石蠟；乙酸鋅溶液（稱取22g乙酸鋅，加入3ml冰乙酸，加水溶解，稀釋至100mL）；亞鐵溶液（稱取10.6g亞鐵，加水溶解，稀釋至100mL）；乙酰丙酮溶液（吸取0.4mL新蒸餾乙酰丙酮和25g乙酸銨、3mL冰乙酸溶于水中，定容至100mL，此溶液在冰箱內保存至少可穩(wěn)定一個月）；甲醛標準溶液（1000μg /mL，10μg /mL，按GB/T5009.49方法配制標定）； 甲醛合次硫酸氫鈉標準溶液（5000μg /mL：稱取5.050g甲醛合次硫酸氫鈉，加水100mL溶解，加冰乙酸2滴，加熱微沸10min，冷至室溫，稀釋至1000mL，按甲醛標準溶液方法標定。標準使用液：50μg /mL，用上述標準溶液稀釋配成）。

 1.2 儀器  恒溫水浴震蕩器；全玻璃蒸餾器（500mL）；（全玻璃水蒸汽蒸餾器（500mL）；具塞比色管（10mL）； LEED便攜式食品安全檢測儀；分光光度計（美析儀器UV-1300型）。 

1.3 試驗樣品：在市場上購買下列四種正規(guī)食品：大米、面粉、粉絲、腐竹。干料用食品粉碎機粉碎，濕料用剪刀剪碎，或用刀切碎，立即裝入磨口瓶中密封保存。

 1.4 樣品處理方法：  

1.4.1 室溫浸泡法[3]  稱取樣品1.0－5.0g，置于100mL容量瓶中，加冰乙酸2滴，加水至刻度，放置6h，每隔1.0-1.5h搖動一次，過濾，濾液待測。對于腐竹一類樣品（溶液帶色）還需經(jīng)過脫色處理，方法如下：傾倒放置6h的樣品溶液40mL于100mL燒杯中，加活性炭粉0.8-1.0g，攪拌2min，過濾，濾液待測。同時做空白試驗。 

1.4.2 加熱震蕩法[4] 稱取樣品1.0－5.0g，置于100mL容量瓶中，加冰乙酸1-2滴，加水60mL，搖勻，放入60℃恒溫水浴震蕩器中震蕩1h，取出，冷至室溫。 

一般樣品用水稀釋至100mL，搖勻，過濾，濾液待測。同時做空白試驗。對于腐竹一類樣品再加入乙酸鋅溶液2.5mL及亞鐵溶液2.5mL，用水稀釋至100mL，搖勻，靜置30min，傾倒上層溶液40mL于100mL燒杯中，加活性炭粉0.8-1.0g，攪拌2min，過濾，濾液待測。同時做空白試驗。 1.4.3 直接蒸餾法[5]  稱取樣品1.0－5.0g，放入蒸餾燒瓶內，加水115mL，（樣品為大米粉或面粉時加液體石蠟5.0mL），加磷酸3.0mL及玻璃珠20粒，用100mL容量瓶接受餾出液至約99mL，取出，用水稀釋至刻度，搖勻，溶液待測。同時做空白試驗。 

1.4.4 水蒸汽蒸餾法[1]  稱取樣品1.0－5.0g，放入蒸餾瓶內，加水50mL，（樣品為大米粉或面粉時加液體石蠟5.0mL），加磷酸3.0mL，立即進行水蒸汽蒸餾，用100mL容量瓶接受餾出液至約99mL，取出，用水稀釋至刻度，搖勻，溶液待測。同時做空白試驗。 1.5 測定   

吸取1.0~10.0 mL樣品溶液（含甲醛40μg或吊白塊200μg以內），于10mL具塞比色管中，用水稀釋至標線；另取7支10mL具塞比色管，分別精密加入0，0.25，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00mL甲醛（或吊白塊）標準溶液，加水至標線；各加入1.0mL乙酰丙酮溶液，搖勻，在沸水中加熱3 min，取出冷卻，倒入10mm比色皿中，在波長415nm處，以水為參比測量吸光度。

 2. 結果與討論 

2.1 顯色條件的確定  GB/T 5009.49規(guī)定顯色條件為“在沸水浴中加熱10min”。提出顯色條件為“在沸水浴中加熱3min”。我們的試驗表明，在沸水浴中加熱3min后的吸光度，比在沸水浴中加熱10min后的吸光度略高。因此，我們選擇“在沸水浴中加熱3min”。 

2.2 四種樣品處理方法比較 

表一：四種樣品處理方法測試數(shù)據(jù)表  樣品名稱 

樣品處理方法 甲醛含量（mg/kg） 加標回收率 （%） 備注 大米（粉） 

室溫浸泡法     6.30             91.43  

加熱震蕩法     7.32             72.70  

直接蒸餾法    5.888            70.74 蒸餾時需加消泡劑液體石蠟 

水蒸汽蒸餾法 4.449          60.32 蒸餾時需加消泡劑液體石蠟 面粉  

室溫浸泡法 / / 顯色時溶液變渾濁，不能測定。 加熱震蕩法 / / 顯色時溶液變渾濁，不能測定。 

直接蒸餾法   8.122         58.15 蒸餾時需加消泡劑液體石蠟 

水蒸汽蒸餾法 5.332         54.48 蒸餾時需加消泡劑液體石蠟 

 粉絲 

室溫浸泡法    39.92       94.55  

加熱震蕩法    41.10       88.61 

 直接蒸餾法    40.73       88.46  

水蒸汽蒸餾法  41.025      62.76  

腐竹  

室溫浸泡法    706.9   79.56 浸取液需用活性炭脫色。

 加熱震蕩法 752.7     82.96 浸取液需用活性炭脫色。 

直接蒸餾法 907.9  84.60 

 水蒸汽蒸餾法 835.6  68.20 

表二：幾種樣品處理方法綜合比較表 樣品處理方法 設備 操作 處理時間 適應樣品 回收率 其  他 直接溶解（不處理） 無 *簡單 *快 很少（如白糖） 甲醛回收率高 吊白塊分解率低 室溫浸泡法 無 需過濾 長（6h） 部分 甲醛回收率高 吊白塊分解率低，部分樣品需脫色 加熱震蕩法 需恒溫水浴震

蕩器 需過濾 快（1h） 

部分 

較高 部分樣品需脫色 直接蒸餾法 需直接蒸餾裝

置 較麻煩 較快（1.2h） 絕大部分 較高 防止樣品燒焦 

水蒸汽蒸餾法 需全套水蒸汽蒸餾裝置 麻煩 較慢（1.5h） 絕大部分  

2.3 活性炭脫色試驗 

   某些樣品（如腐竹等）采用室溫浸泡法和加熱震蕩法處理樣品，過濾后濾液帶顏色（腐竹濾液帶黃色），影響分光光度法測定。本試驗采用活性炭脫色，消除了濾液帶色的問題，但回收率要降低5%~10%。 2.4 關于面粉樣品的處理 

   面粉樣品采用室溫浸泡法和加熱震蕩法處理，溶液過濾后基本清亮，但加顯色劑顯色時溶液變渾，無法進行分光光度法測定。面粉樣品可采用直接蒸餾法和水蒸汽蒸餾法處理。 2.5 線性關系和靈敏度 

在工作曲線范圍內，甲醛和吊白塊的線性關系均好。 

甲醛標準曲線的回歸方程為：  Y=0.0218X－0.0009     r = 0.9999 吊白塊標準曲線的回歸方程為：Y=0.004007X－0.0038   r = 0.9998 

2.6 檢出限：平行測定空白溶液27次，計算標準偏差，按標準偏差的3倍（0.006A）計算檢出限，甲醛為0.28μg；吊白塊為1.4μg。 

2.7 回收率：選擇同一樣品兩份，一份在處理前加入標準樣品，另一份不加入標準樣品，按樣品測定方法測定甲醛（或吊白塊）含量，計算回收率。本試驗的回收率為54.48% - 94.55%�；厥章实偷脑�因，可參閱趙新淮等的文章[3]�？梢姡�由此測得的甲醛（或吊白塊）的回收率，不宜作為評價分析方法的指標。 2.8 方法精密度：選擇同一樣品8份，按樣品測定方法同時測定，計算平均值、標準偏差和相對標準偏差。    粉絲中甲醛含量精密度試驗數(shù)據(jù)： 

室溫浸泡法：平均值=40.24  S=0.67  RSD=1.66% 加熱震蕩法：平均值=40.77  S=0.74  RSD=1.82% 直接蒸餾法：平均值=40.82  S=0.58  RSD=1.43% 水蒸汽蒸餾法：平均值=41.36  S=0.80  RSD=1.94% 2.9 樣品測定 

測定數(shù)據(jù)見表一。其中大米和面粉的甲醛含量，可認定為甲醛的本底值，其余兩種（粉絲和腐竹）樣品可確定為含有甲醛或吊白塊。

 3. 小結 

本試驗進行了四種樣品處理方法的試驗，可適應不同的樣品，可用于食品中甲醛測定。除室溫浸泡法外，其余三種樣品處理方法，也可用于食品中吊白塊的測定。本試驗參照采用國家標準《發(fā)酵酒衛(wèi)生標準的分析方法》，可測定食品中甲醛和吊白塊，測定甲醛的檢出限為：0.28μg，測定樣品中甲醛的范圍為：0.56 – 4000 mg/kg。測定吊白塊的檢出限為：1.4μg，測定樣品中吊白塊的范圍為：2.9 –20532 mg/kg，相對標準偏差RSD為2.0 %，可滿足一般食品樣品中甲醛和吊白塊測定的要求。